胺的保护和去保护

描述:胺可以保护氨基甲酸酯组使用试剂如Boc2O CBzCl, FMOC-Cl。这些氨基甲酸盐可以删除使用酸(如三氟乙酸为中行),催化加氢(Pd-C, H2卡马西平组)或基本条件(FMOC哌啶)。

注:胺对多肽合成保护尤为重要。

例子:

注:例子1显示了一个中行的保护。例子2和3显示卡马西平的保护。例子4显示的中行去胺在酸性条件下,离开了卡马西平保护胺不受影响。

例子5显示了卡马西平保护切除组的胺用催化氢化作用。

机制:保护胺使用中国银行₂O (Di-t-butyl碳酸氢钠)。

在第一步中,胺攻击羰基碳酸盐岩的碳(步骤1,箭头A和B)形成一个新的四面体中间。消除氧(步骤2,箭头C和D)导致损失的碳酸盐岩本身可以作为一个基地,或自发脱羧基(失去有限公司₂)给t-butoxide,然后中和质子化了的氨基甲酸酯。

这可能将事情过分简单化一点;一个质子转移步骤1后,从氮氧也可能最终会给出相同的结果,我们要在这里为了简单起见。

去:质子化作用的氨基甲酸酯氧气与三氟乙酸等强酸(组织)(步骤1,箭头a和B),那么导致损失的叔丁基碳正离子(步骤2,箭头C和D)。由此产生的“氨基甲酸”(氮连着CO2H)发生质子转移(步骤3,箭头E和F)随后脱羧(步骤4,箭头G和H)为中性,deprotected胺。

注:在实践中这是最简单的一个执行的有机化学反应。只需添加“整洁”组织的稀释(~ 0.2 M)解决方案保护胺,流行!了来了氨基甲酸酯。看公司₂泡沫是非常令人满意的。

另外,加热垃圾的保护胺(ca 180摄氏度下真空)也将导致损失的保护组。

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现实生活中的例子:

Org。Synth。1979年,59岁,159年

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.059.0159