桦树芳香环的还原

描述:桦木还原法是将芳香环与钠(或钾)金属在氨(NH)中还原_3.)当着……的面酒精。结果是1,4-环己二烯。

注:不要把它和NaNH搞混了₂/ NH_3.也就是生成一个苄基。

1,4-环己二烯产物的取代模式取决于环上的是吸电子基(EWG)还是给电子基(EDG)。

例子:

注:吸电子基团的存在倾向于稳定与之直接相邻的阴离子，从而产生类似于例1、3和4中所见的模式。

对于给电子基团(如OCH3)，中间阴离子在尽可能远的地方形成，从而形成一个烯醇醚与新的双键结合。

要了解更多，请参见:桦树芳香环的还原

机制:

氨作为溶剂的作用是溶解金属钠，最终形成深蓝色溶液。桦木还原反应中的活性试剂是一个自由电子，由NH溶剂化_3.，这是强烈的颜色。

第一步是将电子添加到芳香环(步骤1)，从而形成“自由基阴离子”。下一步，碳原子被碳原子质子化酒精(第二步，箭头A和B)形成一个新的碳氢键，留下一个自由基。自由基被还原为另一个碳离子(步骤3)，然后再被质子化(步骤4，箭头C和D)，得到1,4环己二烯产物。

注:我们也可以把电子画成一开始连着金属钠的样子，比如Na•。

的目的酒精(ROH)是在末端使阴离子质子化。在没有酒精时，容易发生不希望的C-C键形成。

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现实生活中的例子:

Org。合成，1952,32,97

DOI链接:10.15227/orgsyn.032.0097

Org。Synth, 1963, 43,22

DOI链接:10.15227/orgsyn.043.0022

Org。Synth, 1969, 49, 62

DOI链接:10.15227/orgsyn.049.0062

Org。合成，1977,57,107

DOI链接:10.15227/orgsyn.057.0107