dasdas

雷竞技官网在线掌握有机化学反应指南

烯烃复分解

描述:治疗烯烃与Grubbs的催化剂(如图;“Ru”是钌)会导致碳的末端碳的“交换”烯烃,这种反应被称为烯烃置换作用。显示grubbs催化剂的烯烃复分解的一般例子

注:这种反应最有效的版本是“环闭合复分解”,其中两个末端烯烃结合在一起形成一个新的环。

例子:

grubbs催化剂在交叉复分解和闭环复分解中的应用实例

注:第一个和第二个例子显示典型的“环闭合”复分解反应(an内部分子反应)每个分子的内部碳烯烃形成一个环,每个环的末端都有CH2基团烯烃聚在一起形成CH2=CH2。第三和第四反应连在一起烯烃在“国际米兰分子”时尚,一种叫做“交叉推理”的变体。当其中一种反应最有效时烯烃存在过多。

通常不画出Grubbs催化剂,只写“Grubbs催化剂”或“Ru催化剂”。

机制:

第一步是环加法烯烃在此之后,第二步是反环加成(步骤2,箭头C和D),得到一个新的钌卡宾和一个新的烯烃(烯烃).

注意,为了简单起见,省略了格拉布斯催化剂上的其他基团(“配体”),并画出了“Ru”。

grubbs烯烃复分解成键的形成机理

这个过程是催化的。这是催化循环。

步骤1(箭头A和B)显示了初始环加成之间的钌卡宾和烯烃.反向环加法(步骤2,箭头C和D)得到new烯烃还有一种新的钌卡宾。然后碳烯就可以和新的等价物结合烯烃(步骤3,箭头E和F)然后是另一个反向环加法(步骤4,箭头G和H)。

烯烃复分解催化循环机理

注:几何形状烯烃在这种分子间反应(“交叉复分解”)中控制得不是很好,所以E和Z的混合物烯烃通常会得到。

Baidu
map