烯烃中HBr的加入
注:这是一个加成反应．注意，溴总是在取代度更高的碳上烯烃（Markovnikoff选择性)
例子:
注:前两个例子展示了一个简单的添加HBr的过程马氏产品。在第三个例子中马氏规则的像没有明确的偏好，因此得到一种混合物。第五个例子给出了非对映异构体的混合物，因为在整个烯烃不会影响初始(R)立体化学。最后(第六个)例子将给出一个主导产物，尽管是相同的取代，因为共振稳定的碳正离子的形成将是有利的!
当一个仲碳正离子在叔碳或季碳附近形成时，重排是可能的。更多示例请参见以下页面:
机制:来自C1-C2 π键的电子攻击HBr的氢，排出溴离子，形成碳正离子(步骤1，箭头a和B)。注意，碳正离子优先形成在C2(仲碳)上，而不是C1(仲碳)上，因为仲碳正离子更稳定。然后溴离子攻击碳正离子，导致形成烷基溴化(第二步，箭头C)
注:由于碳正离子是平面的，溴离子没有首选的攻击方向。如果有可能形成立体中心，就会得到立体异构体的混合物。
重组:当次级(或初级)碳正离子形成时挨着一个取代度更高的碳，相邻的氢原子或烷基群体可以移位，从而形成一个更稳定的碳正离子．
反应的第一步是碳正离子的形成。这里，碳正离子的形成是通过烯烃在H-Br上显示。(步骤1，箭头A和B)。因为我们有一个仲碳正离子和一个叔碳相邻，把一个氢移到仲碳正离子上，会得到一个(更稳定的)叔碳正离子(步骤2，箭头C)。在这种情况下，叔碳正离子被Br(-)捕获(步骤3，箭头D)。重排步骤经过如图所示的过渡态。
附加示例(高级):如果分子中含有相邻的立体中心，那么对碳正离子的两个攻击方向就不再具有相等的能量，就会得到非对映体的混合物。在本例中，溴离子在碳正离子受阻较少的“顶面”上的攻击是有利的，并且将得到产物(非对映体)的混合物。
重排也会发生。看到伴随着1,2-氢化物移位的烯烃加成
测试你自己!
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(高级)参考资料和进一步阅读:
- 早期例子
溴化氢与1,2-二甲基环己烯加成的立体化学
乔治·s·哈蒙德和托马斯·d·内维特
美国化学学会杂志1954 76 (16)，4121-4123
DOI:10.1021 / ja01645a020
乔治·哈蒙德(Hammond 's Postulate)教授50年代关于HBr与1,2-二甲基环己烷加成机理的早期论文。他更喜欢一种协调的途径，尽管这可能是由于他所使用的条件-在戊烷中，一种非常非极性的溶剂，极性中间产物是不受欢迎的。 - 机械的研究
氢氯化反应的环己烯在醋酸中。动力学和产物研究
罗伯特·c·费伊，迈克尔·w·莫纳汉和c·艾伦·麦克弗森
美国化学学会杂志1970 92 (9)，2810-2815
DOI:10.1021 / ja00712a034
详细的动力学研究了盐酸的加入环己烯在醋酸中，讨论了一种可能的三阶机理(速率=k［环己烯] [h]2）. - 实验的程序
SPIROANNELATION的烯醇硅烷:2-OXO-5-METHOXYSPlRO[5.4]癸烷李，t.v.;波特，j.r.。Org。Synth。1995，72, 189年
DOI:10.15227 / orgsyn.072.0189
在上述过程中的第一个反应包括两个步骤-添加HBr跨双键和转化醛变成二甲基缩醛．
现实生活中的例子:
Org。Synth, 1938, 18,47
DOI链接:10.15227/orgsyn.018.0047
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Org。Synth, 1940, 20,64
DOI链接:10.15227/orgsyn.020.0064
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这真的和市面上的任何东西一样好——我认为它整齐的包装方式使它比其他的更好。我昨天刚成为会员——所以如果这是一个经常被问到的新孩子的问题，我很抱歉——但是有一种干净的方式来打印这些吗?我填写空白表机制在有机化学作为第二语言,我想把这些打印出来,这样我可以学习来自我复制的笔记和反应本指南,以确保我拥有一切,但印刷它从源这样需要大量的页面,因为它不仅打印出所有的文本和图片的机制(如印刷这个短的反应是9页)。如果没有，没关系，谢谢你的辛勤工作。
为什么溴加到碳正离子的过渡态能量会增加?
好问题!过渡态包括部分键和非理想键几何，它比碳正离子本身更不稳定。
在阳光下使用HBr时，反应是否有变化?
在紫外光的照射下，反应发生自由基链加成。这篇文章包括:
//m.dermacare3d.com/2013/04/12/a-fourth-alkene-addition-pattern-free-radical-addition/
这和这个视频并不是完全相关，而是关于烯烃的一般主题。为什么3-甲基-2-丁烯比2-甲基-1-丁烯更活泼?
想想中间碳正离子的稳定性。
溶剂会改变产物吗?如。-如果用水作为溶剂，OH-会附着而不是Br-，因为Br-是更好的亲核试剂吗?
因为水是非常弱和中性的亲核试剂，所以它的可能性非常小
是的。HBr在水中，烯烃生成醇而在醇中，它生成醚。
嗨，我想知道这里没有提到，但随着产品的立体化学形成。机理中的哪一步决定了产物的立体化学?我好像想不出来，S，它和碳正离子中间体的形成有关吗?
在机理中有两个步骤决定立体化学。
在第一步中，烯烃可以从它的两个面之一攻击H+。如果这个过程产生了一个手性中心，那么这一步就决定了这个碳是R还是S。
在第二步中，平面碳正离子可以被溴亲核试剂从两侧攻击。如果这一步会产生一个手性中心，那么这一步将决定这个碳是R还是S。
所以如果有两个新的手性中心形成，就有可能有4个新产物!(谢天谢地，情况并非总是如此)。
加入HBr会产生非对映体，加入HCl也会产生非对映体吗?
是的，它们在基板上的工作方式完全相同。
苯能和溴化氢反应吗?
是的，但你不会真正看到结果，因为它会使环质子化(形成C-H)，然后打破C-H，重新形成芳香族化合物。所以看起来好像没有反应发生。
但是如果使用D- br芳香环上的H会缓慢地交换成D。
假设有一个3-甲基环戊烯和HBr反应。它如何生成1-溴-1-甲基环戊烷?(溴离子变成了甲基的双键)
这是一个重排反应。研究“氢化物位移”及其发生的原因。
如果末端烯烃中加入了过量的HCl，第一次加入Cl后会发生Sn1反应吗?
如果Cl-是离去基，那么亲核试剂是什么?
为什么H2O2在这个反应中被用作催化剂?
这是HBr在极性条件下的加成;H2O2(或其他过氧化物)被用作催化剂，用于将HBr自由基加成烯烃，在这里介绍://m.dermacare3d.com/reaction-guide/free-radical-addition-of-hbr-to-alkenes/
你好，先生，有用的信息。
你能告诉我，如果有OH基团和双键之间的选择，HBr会加入双键还是质子化OH基团?
质子转移到氢氧根上通常比加入双键要快。然而，这是一个平衡状态。如果你的分子中同时含有一个醇和一个烯烃，我会仔细检查，以确保你不会在分子内形成一个5或6元环，1)通过双键添加HBr, 2) OH对产生的碳正离子的攻击。
另一种选择是，质子化的OH以OH2的形式离开，形成一个新的碳正离子，然后被一个双键作为亲核试剂攻击。这取决于你的分子。
这是关于“额外的例子(高级)”:我不确定在a碳正离子上使用空间结构来预测哪个非对映体是有利的是否合理。即使你像你的答案所要求的那样处于动力学控制之下，根据它攻击的环的一侧，还有空间效应之外的考虑，比如在过渡状态下发展的扭转应变可以胜过“环的同一侧”空间效应。
最后，裸烯烃和HX通常遵循一个关于HX的二阶速率方程。因此，亲核试剂通常被传递到与H+相反的方向，因为发展中的碳正离子在形成时立即被捕获。
最后一个想法:作为一个有机化学教授，试图让学生们理解“选择性与反应性”，以及碳正离子是高度反应性的中间产物，我认为最好(也更正确)注意到，形成的非对映体的混合物不会是50/50(因为它们的能量不同)。
为什么除了烯烃，只有溴化氢遵循自由基途径，其他卤化氢没有??
对于自由基途径，自由基途径只对HBr有利。很少观察到HCl的自由基加成。这里有一个例子:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00879a034．
原因是HCl键太强(103千卡/摩尔)，不容易被加入HCl后形成的烷基自由基破坏-典型的二级C-H键约为96千卡/摩尔，因此反应在热力学上是向上的。
对于HI，问题是C-C π键(60千卡/摩尔)比C-I键(50千卡/摩尔)弱，因此没有发生加成反应的驱动力。
HF和HCl有同样的问题，但更严重的是，HF键非常强。即使你制造了F•自由基，它也几乎不可能被控制。
综上所述，哈佛br在这个过程中处于“适居区”。C-Br键(66千卡/摩尔)比C-C π键(60千卡/摩尔)更强，便于添加，C-H键(96千卡/摩尔，一个仲碳)比H-Br键(87千卡/摩尔)更强，这意味着C-H的提取将在热力学上下降。
这里的粘结强度:https://labs.chem.ucsb.edu/zakarian/armen/11-bonddissociationenergy.pdf
抗芳香族化合物是如何顺磁性的?
看看分子轨道图。//m.dermacare3d.com/2017/03/27/antiaromaticity/
先生，如果在ccl4中使用hbr，会改变加成反应机制吗??ccl4在这里实际上扮演什么角色?
只是一种非极性有机溶剂。它不会改变反应机制。虽然你也想确保你没有看到“光”或“过氧化物”，因为这将表明你在进行自由基在烯烃上的HBr加成，这“确实”涉及到一个不同的机制。
如果我们在CCl4中加入HBr会发生什么
在没有光(hv) /过氧化物的情况下，它将对烯烃进行HBr的马尔科夫加成。然而，在自由基条件下，它会导致HBr在烯烃上的自由基反马氏尼科夫加成。