二烯和亲二烯试剂的Diels Alder反应
描述:Diels Alder反应将二烯和烯烃(通常是电子贫乏的，称为“双亲水性”)变成一个六元环烯烃（环己烯）.
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现实生活中的例子:
Org。合成，1952,32,41
DOI链接:10.15227/orgsyn.032.0041
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Org。合成，1950,30,93
DOI链接:10.15227/orgsyn.030.0093
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Org。合成。1969,49,1
DOI链接:10.15227/orgsyn.049.0001
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Org。Synth, 1962, 42,50
DOI链接:10.15227/orgsyn.042.0050
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Org。Synth, 1966, 46,44
DOI链接:10.15227/orgsyn.046.0044
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非常非常有用……谢谢
非常清晰。谢谢你！
注:关于例6，内do产物在动力学上是有利的，而exo产物在热力学上是有利的。
这解释起来有点棘手，但基本上内do产物中的轨道排列得很好，所以当系统中没有太多能量时，反应就会倾向于具有较低转变能的内do产物。但是，当系统中有更多的能量时产物就会变成外产物因为它的整体能量状态较低。你可以看到外产物会更稳定因为空间相互作用更少。
谢谢你澄清了这一点!
如果我没记错的话，Clayden在他的书中用图表很好地概括了这一点。
关于exo v. endo。-我的印象是，虽然外环是绝对受欢迎的，但内环是受欢迎的主要产品，因为过渡状态期间π键重叠提供了二次稳定。
第二，因为二烯是对称的(最后一个例子)，所以箭头实际上只能用顺时针表示，因此在两端有相等的部分负电荷，电子密度将分散到二烯试剂上的部分正电荷区域?如果二烯不对称，箭头就需要从部分负区域指向部分正区域，对吧?
哇，这是非常非常好的…我正在检查“endo和Exo”，尽管什么是双烯和双烯癖? -令人惊讶的是，我可以马上找到这个页面，这简直太棒了....非常感谢-当我检查生物学中的公式时，我总是有一些关于这个....的问题现在回答谢谢!!!!
我有一个类似的反应，在例子3中，二烯是一种共轭脂肪酸，而二烯试剂是富马酸。
这意味着预期的产物会有两个羧酸基团在二嗜试剂上。
问题:在产物形成后，是否有办法切断C5和C6之间的二嗜键?
我认为它会让酸基团的空间位阻更小以便与其他酯进一步反应。
让我知道谢谢!
你不能直接劈开它，因为它是碳碳单键。为了回答你剩下的问题，我需要更多关于你们具体系统的信息。
是否有特定的条件来形成桥，就像第二个例子中形成的桥一样?
当有环二烯，比如环戊二烯或环己二烯时，就会形成一个桥。希望这能帮到你，詹姆斯
你好,
在例5中，产物似乎是内消旋化合物，而不是(+对映体)，对吗?
嗨，例子5是手性的因为有双键。如果去掉双键它就是非手性的，但不是内消旋的，因为如果你试着计算R/S你会发现它连着两个完全相同的基团!
你好,
谢谢你的讲解。此外，Lewis酸催化或压力的增加也有利于Endo产物。
我认为另一个很好的例子是在分子内添加二烯。
你能详细解释例子8和9吗
你真是我的救命恩人，兄弟。非常感谢!
有可能在环上得到两个双键的Diels Alder产物吗?我的一个hw问题要求我确定合成一个8碳双环化合物所需的二烯和二烯试剂，这个化合物有两个相反的双键。其中一个双键两侧有一个甲基和一个醛。如果Diels - Alder产物中只有一个双键，我知道怎么算出来，但是第二个双键真的把我弄糊涂了!
我想我得用炔来做二烯试剂了?我只是有点困惑，因为我以为二烯试剂一定是烯烃。同时，澄清一下，这个化合物有一个6碳环和一个2碳桥。
是的，有可能得到Diels-Alder产物在环上有两个相对的双键。你用炔代替烯烃。反应过程和烯烃的反应一样不要破坏或移动炔的第二个π键。用炔上的一个π键在二烯和亲二烯基团之间形成新的sigma键，另一个π键留在那里，变成第二个双键。
为什么反应8和9的生成物是2,5和1,5 ?
这是个好问题。我引用我的课本上的话:“我们可以预测非对称Diels-Alder反应的主要产物，只要记住二烯的给电子基团和二烯试剂的吸电子基团通常在产物中具有1,2或1,4的关系，而不是1,3的关系。”我不知道为什么。我觉得事情就是这样的。
我不知道这是什么时候的评论，但这是我期末考试的前一天，这对我非常有帮助。非常感谢!
8.9共振可以解释这一点
请解释例子8和9
请看这篇文章://m.dermacare3d.com/2018/11/05/regiochemistry-in-the-diels-alder-reaction/
谁能说出狄氏反应中下列二烯的反应性?
1.简单二烯2。环二烯3。1、3环己烯4。另一侧有一个π键的简单二烯。二烯的trans几何形(环结构)。
太多变量无法回答。
虽然你提到了环加成反应的箭头推进机制可以顺时针或逆时针，但在例子1中，烯烃的碳5难道不是比碳6更好的亲电试剂吗?因此，二烯攻击碳5不是比攻击碳6更有利吗?
非常感谢!
实际上碳6是一个更好的亲电试剂如果你画出“第二好的”共振形式，你会看到碳6上有一个碳正离子，因为它是一个重要的共振贡献者，所以这个碳上有部分正电荷。看到//m.dermacare3d.com/2018/11/05/regiochemistry-in-the-diels-alder-reaction/
亲爱的詹姆斯,
关于例8:既然氧是电负性的，那么二烯上的CH3O基团不应该是吸电子基团，而不是给电子基团吗?我有点糊涂了。
氧是供体，所以如果你画一个共振形式氧和碳形成碳氧键，就会推动碳氧键给末端碳带一个负电荷。它实际上使二烯富电子!
我要问的是，在二艾尔德反应中炔和二烯反应哪个是亲核试剂，哪个是亲电试剂?
期待您的支持。
这取决于哪个是富电子，哪个是低电子。但假设有像丁二烯这样的富电子二烯，就可以使用像二甲基乙炔二羧酸酯(DMAD)这样的低电子炔作为二亲烯试剂
明天早上我要参加化学2的期末考试。只是想说声谢谢。这个博客让我度过了过去两个学期的大部分时间，我期待着MCAT的再次到来。我把这个网站介绍给很多很多人。谢谢你！
非常感谢您的评论。
对于化合物6，你如何根据R和S构型判断这个产物是否有对映体?我总是用R和S来确定这个化合物是不是内消旋体，既然diels alder有对称的化合物，有两个以上的手性中心，你怎么确定它的构型?如果只有两个手性中心我就能判断出来但分子中有很多R和S这就有点困难了。
谢谢,
Sunidhi
产物是手性的，它有3个手性中心，没有对称平面。因此它会有一个对映体。你甚至不需要研究R和S，但是指定R和S有助于确定化合物是对映异构体，非对映异构体还是相同的。看到//m.dermacare3d.com/2019/03/08/enantiomers-diastereomers-or-the-same-1-using-models/
我不明白最后两个反应是怎么发生的。我注意到的唯一区别是CH3O基团的位置。尽管区别在于二烯，但二烯亲水性不同。对于最后一个(例子9)，我认为酮仍然是朝下的C4会连着C5而不是C6。
我觉得你需要再看一遍。画出二烯和二亲水性试剂最重要的电荷共振形式，并将二烯上的负电荷与二亲水性试剂上的正电荷对齐。
我的考试还有3个小时，我刚刚开始....我是二烯
祝你考试好运!
亲爱的詹姆斯
非常感谢你的惊人的网站。事实上，我正在为MChem准备高级有机化学的讲座。我只是想向我的学生展示如何使用简单的断开，从而得到简单的起始材料。你是否有一些周环立体异构化合物逆合成的例子，可以得到简单的起始材料，如醛或酮(Wittig…等)?
先谢谢你
致以最亲切的问候
罗勒
嗨，巴兹尔，很高兴你发现它有用。我不知道如何回答你的问题，但我可能会建议《化学设计》(Chemistry By Design)，它一步一步地进行各种全面合成。https://chemistrybydesign.oia.arizona.edu/
我想知道为什么光化学过程偏爱2+2环加成?
阅读这篇文章://m.dermacare3d.com/2018/03/23/molecular-orbitals-in-the-diels-alder-reaction/
我有一个关于Paula Bruice的问题
1,3-丁二烯+乙炔氰化物= ?
这个问题在Diel-Alder合成部分所以我猜这是一个类似的反应。
我困惑的地方是C≡C是否会断裂
C≡N。
你能解释一下主要产品和原因吗?
对于我们的目的，Diels-Alder反应总是会破坏三个C-C键，形成两个C-C sigma键和一个C-C键。
CN将不参加。
我真的很困惑，对于测试ID:1712(最后一个)，为什么产品没有2个π键作为测试ID:1711 ?
非常感谢。