沃尔夫-基什纳反应-酮/醛转化为烷烃
描述:沃尔夫-基什纳反应是对皈依的反应金属羰基合物(如酮和醛)转化为烷烃。
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现实生活中的例子:
Org。合成，1958,38,34
DOI链接:10.15227/orgsyn.038.0034
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Org。合成，1967,47,83
DOI链接:10.15227/orgsyn.047.0083
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我认为这是一种很好的表示这种方法的方法。我喜欢它
这也会把醇还原成烷烃吗?
不，只有酮和醛
是的，但是对于沃尔夫-基什纳反应来说，并不意味着使用强碱(即氢氧根)，水能够在第一步中去质子化胺，从而形成N-N双键吗?我问是因为在胺碘酮的合成中，他们没有规定基本条件。相反，他们暗示他们只使用水合肼。
水的碱性不足以使它脱质子。氢腙的pKa约为22，而H3O(+)的pKa为-2。平衡将是与期望反应相反的24个数量级。
我在这里找到了一个公开的合成参考:http://bit.ly/J2TCRA
虽然他们没有在反应方案中指定基本条件，但省略诸如碱、溶剂和热量等细节并不罕见。沃尔夫基什纳反应通常是一个非常不利的反应因为它需要加热到180摄氏度或更高所以我几乎100%确定他们只是在方案中省略了碱。
太棒了!谢谢你！
乙二醇在反应中起什么作用?
这个网站真的很棒。
乙二醇在这里用作溶剂。它的沸点很高(约200摄氏度);事实上，反应需要加热，这就是为什么使用这种溶剂。
好问题。我读到的一个原因是C-O (π)键比C-C (π)键更强。我不确定这是全部，但它至少是一个组成部分。
谢谢你的回答。
好的演讲。我们可以用碳酸钾和乙二醇和温度~200℃吗?
我想你们可以用碳酸钾但是它不会不可逆地去质子化乙二醇;然而，在200℃时，反应仍然进行得很好。
在沃尔夫基什纳中，我们首先将酮或醛转化为腙。腙是在酸性介质中形成的。现在，如果我们有一个羰基化合物，一个缩醛和酮，缩醛是否也会在沃尔夫基什纳中被还原，因为在腙形成过程中建立了平衡(酸介质形式的酮和酮与原来的酮一起反应形成两个腙位点，可以在强碱的步骤中被还原。我找不到任何答案。
提前谢谢!
缩醛水解需要水溶液酸。腙的形成是用无水酸完成的。所以缩醛不受这些条件的影响。
这很有道理，低H2O -完全缩醛平衡侧。谢谢你把我从头痛中拯救出来。很棒的网站。
Wolff Kishner能还原烯烃吗?
不，它不是。虽然如果你从联氨开始，你可以原位氧化(例如用H2O2)成“二亚胺”，这是一种无金属的还原双键的方法。在这里看到的:https://en.wikipedia.org/wiki/Reductions_with_diimide
这样会减少同一个环上的NO2取代基吗?
不，沃尔夫-基什纳不会还原硝基。你会想要在酸或催化氢化作用下使用铁或锡这样的金属。
羧酸中可能发生沃尔夫基什纳反应吗?
不，强碱使羧酸脱质子，在这种物质上形成腙太难了。
对于芳烃来说，这个机制也一样吗?
是的，芳香酮和非芳香酮的反应方式是一样的。
糟糕的l.g可以离开，就因为它是催化剂吗?
这个反应中不是有酸催化剂吗。所以我们会有OH质子化(现在离去基是H3O+加上1-2个n，如果你认为我错了，请指正。
如果化合物中有硝基会发生什么?它会转化成nh2吗?
不，不应该。虽然一个硝基会被Pd-C/H2和Clemmensen还原反应还原。
你好,詹姆斯,
如果我用甲醇代替水反应也是一样的，对吧?提前谢谢你!
如果你的意思是碱将是乙二醇的共轭碱而不是HO(-)，那么是的，这是正确的!
这个反应中不是有酸催化剂吗。所以我们会有OH质子化(现在离去基是H3O+加上1-2个n，如果你认为我错了，请指正。
可能会有一种酸催化剂来形成腙，但一旦腙形成，沃尔夫基什纳本身就是在基本条件下进行的。
我的教授不允许我们在分子内转移质子.....你知道为什么是.....吗?
可能是因为酸和碱需要相互接触，这通常是不可能的，除非它们相距5或6个原子。所以我会使用外部碱/外部酸来进行质子转移。
公平地说，这可能是一种更好的方法，但是写出来太费时间了。我的方法有点像捷径。
是的——角度应变。看到质子转移
先生，如果我们假设羧酸和酮基发生沃尔夫基什纳反应会是什么产物
CH3-CO-COOH。
它只会还原酮基还是也会反应酸基?
请回复!
和一个游离羧酸反应就不好了。