林德尔催化剂或Na/NH3部分还原炔烃制备顺式或反式烯烃

炔烃来烯烃与的部分约简Lindlar的催化剂和Na / NH_3.

一组非常重要的反应炔烃包括部分减少给予独联体或反式烯烃这取决于反应物。

• 减少炔烃与Lindlar的催化剂(一种“有毒的”钯催化剂)会导致独联体烯烃．
• 减少炔烃钠与氨(Na/NH_3.)结果反式烯烃．
• 所得到的产物可以进行所有的标准反应烯烃(如溴₂，OsO₄、环氧化等)这类问题在考试中经常出现．

目录

1. 炔烃与Pd-C和H的加氢反应₂给了烷烃
2. 炔的部分氢化反应生成烯烃
3. “中毒”林德尔催化剂的催化加氢反应独联体烯烃
4. 用钠和氨(Na / NH)还原炔烃_3.)给反式烯烃
5. 部分还原立体化学在合成中具有重要意义
6. 笔记
7. (高级)参考资料和进一步阅读

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1.炔烃与Pd-C和H的加氢反应₂给了烷烃

炔烃有许多相似之处烯烃但正如我们已经看到的，它们的化学成分在微妙而有趣的方面有所不同。今天的帖子是另一个例子。

减少烯烃由氢在金属催化剂如钯的存在下作用于碳上(看到帖子:催化加氢的Pd/C)是一个历史悠久的反应，1904年萨巴蒂尔获得诺贝尔化学奖。顺便提一下，这种反应的产物是我们日常生活的一部分——例如，现代人造黄油是由植物油氢化而成的[反式-脂肪是催化氢化反应不幸的副产品]。

有两个碳碳π键，炔烃同样可以用氢气和金属催化剂氢化。

在加氢条件下使用烯烃，这两个债券还原生成烷烃。

有理由认为，如果我们简单地使用一摩尔当量如果是氢气，我们就能让这个反应在烯烃阶段。

然后，我们就可以用炔烃作为制作的起点烯烃，然后使用我们在课堂上学到的所有漂亮的反应烯烃将得到的化合物转化为醇，烷基卤化物，还有更多的官能团。（看到帖子:烯烃反应图）

在实践中,部分氢化与Pd / C而且一摩尔的氢₂效果不太好．得到的是烷烃和起始组分的混合物炔烃．

结果是，因为第二个π键炔烃不像第一个[约46千卡/摩尔vs . 68千卡/摩尔]那么强，已经发现了两组重要的条件，可以部分减少炔烃：

• 催化氢化应用Lindlar的催化剂,
• 金属钠在氨(Na/NH)中的部分还原_3.）

重要的是，这些方法在他们的产品的立体化学的关键差异。部分氢化Lindlar的催化剂给了独联体-烯烃，用钠在氨中部分还原得到反式烯烃．

2.“中毒”林德尔催化剂的催化加氢反应独联体烯烃

第一种是催化加氢，其原理与上文所述相同:处理炔烃用氢气和金属催化剂。然而，诀窍是修改催化剂的行为，使其足够强大，以减少第一个π键，但不足以影响第二个π键。换句话说，“毒害”它的反应性。在实践中，这是通过将碳上的钯与碳酸铅(PbCO)结合来实现的_3.)和喹啉(一种芳香物质胺)．由此产生的混合物，被称为“Lindlar的催化剂后其发明者，是有效的部分还原炔烃．

注意立体化学!就像传统的烯烃氢化反应，两个氢原子都进来了syn时尚为我们提供了独联体”(Z)烯烃．

3.用钠和氨(Na / NH)还原炔烃_3.)给反式烯烃

还有另一种减少的方法炔烃这并不涉及催化氢化。氨中金属钠(Na/NH_3.)亦可减少炔烃来烯烃．这个过程叫做溶解金属还原．这和催化氢化是完全不同的过程。

在这个反应中，来自Na金属的电子依次加入炔烃，产生一个被NH质子化的阴离子_3.溶剂。这个反应的一个有趣的方面，同样是立体化学:由于电子斥力，结果的几何形状烯烃是反式[完整的机制见这篇文章]。

4.炔烃部分还原成烯烃的立体化学在合成中有重要影响

所以这里的底线是通过使用不同的减少代理，我们可以得到烯烃不同的几何形状。现在看来，这可能不是什么大事，但将来会有非常对后续反应的重要影响——敬请期待。我之前说过，毫无疑问，我会重复同样的评论立体化学是Org 1中一个关键的可测试概念，而反应炔烃是一个关键的组成部分。

下一篇文章:炔的硼氢化和氧汞化

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笔记

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(高级)参考资料和进一步阅读

1. 低分子量锂还原有机化合物的研究胺．11.立体化学。孤立非末端双键的化学还原
   Robert a. benkeser, gese schroli, dale & i. salve
   j。化学。Soc。1955， 77, 12, 3378-3379
   DOI：10.1002 / ja01617a066
   锂和低分子量胺(甲胺、乙胺、异丙胺)也可用于溶解金属的还原炔烃．优点是这些试剂比钠/氨更容易处理。
2. 涉及电子转移的反应。五、非共轭乙炔的还原
   赫伯特·欧·豪斯和伊迪丝·f·金洛克
   有机化学杂志197439(6), 747 - 755
   DOI:10.1021 / jo00920a002
   研究了金属还原体内部和末端的产物分布炔烃在HMPA-中使用Na四氢呋喃．
3. 乙炔金属溶解还原的计算研究
   罗伯特Damrauer
   有机化学杂志200671(24), 9165 - 9171
   DOI:10.1021 / jo061583j
   这是一项利用DFT(密度泛函理论)的计算研究，它研究了所提出的中间体在溶解金属还原过程中的稳定性乙炔，在气相和显式氨溶剂化。
4. 中性催化剂für选择性氢化物
   Lindlar, H。
   Helv。詹。学报195235(2), 446
   DOI:10.1002 / hlca.19520350205
   林德勒的原始论文描述了一种新的催化剂的发展选择性加氢炔烃Z -烯烃在维生素A合成过程中
5. 钯催化剂用于乙炔的部分还原
   林德尔，R.杜布伊斯
   Org。Synth。1966，46, 89年
   DOI:10.15227 / orgsyn.046.0089
   林德尔的这一过程也给出了催化剂的详细制备过程。
6. “神话”林德尔氢化催化剂的密度泛函理论研究
   加卡塔-莫塔，J.戈麦斯-达伊兹，G.诺勒-勒鲁斯，C.巴尔加斯-富恩特斯，L.贝拉罗萨，B.布里迪尔，J.佩雷兹-拉梅雷兹，N.洛佩兹
   定理。化学。Acc。2011年,128, 663年
   DOI:10.1021 / s00214 - 010 - 0800 - 0
   这是一个计算调查使用DFT(密度泛函理论)，研究如何在不同的成分Lindlar催化剂(Pd, Pb，喹啉)聚在一起以及它们对氢化选择性的影响。
7. 4 -(三甲基硅烷基)3-buten-1-ol (Z)
   欧弗曼，布朗，麦卡恩
   Org。Synth。1990年,68, 182年
   DOI:10.15227 / orgsyn.068.0182
   这个两步合成的第二个反应是林德尔氢化反应，生成Z-烯烃．
8. 与硼化镍的有效合成反应。回顾
   Jitender M. Khurana, Amita Gogia。
   国际有机合成新杂志
   DOI:1080/00304949709355171
   本文综述了硼化镍在有机合成中的应用，并展望了硼化镍在有机合成中的应用前景Lindlar的催化剂．