博客嘉年华:应对重排教我化学

注意:为了庆祝国际化学2011年,有一个博客嘉年华。这是我的贡献。如果你不能按照结构细节,希望这个故事告诉自己没有照片。你可以找到其他条目的搜索#在Twitter上chemcarnival——JAA标签

一天在1990年中期的一些随机本科机构,一个戴着眼镜,说话温和的有机化学老师在黑板上写了这反应。

“这就是所谓的应付重排”,老师说。“这是重排1,5 -二烯烃。”I’m slouching in the front row of this class and to be honest I don’t see the point of this reaction. To me, this looks like the most useless transformation ever: the product and the starting material are exactly the same. This is not even flash-card worthy. Little did I know that this “useless” transformation had a lesson to teach me.

快进几年后:作为一个有机化学实验室的研究助理工作。我们打包在一个车,开车穿过市中心看到由一位著名的有机化学教授。我一直喜欢的有机化学家,两个星期,我没有得到。首先介绍后,讲师说,“我们只是发现了一种新的oxy-Cope反应。现在,我知道你在想什么——“等等——没有狮子座Paquette所有这些吗?”。从人群中轰然大笑。杀伤他们!我不开玩笑,但我得到了暗示:我现在是一个社区的一部分,每个人都说同样的语言,相同的背景知识,去适应,我应该知道尽可能多的关于有机化学,所以我能理解这些人到底在笑什么。我需要了解这个狮子座Paquette的家伙。

几个月后,一些课程和大量阅读后,应对重排的美丽变得明显。反应我们的本科毕业生反馈只是无聊,因为目的是相同的,两个分子的主要退化反应处于平衡状态。在重排可以找到使用在系统应对很多环应变,这意味着将青睐的一种变体。

甚至还有一个分子Bullvalene,它没有一个固定的结构:花永恒Cope-ing本身。野外。

特别有用的是oxy-Cope变异,氧气是保税的第三位1,5二烯。重排在这种情况下导致的形成烯醇,发生互变现象酮。这给你大约7千卡每摩尔,足以推动平衡。oxy-Cope可以一起使用两个复杂的片段:你可以从一个α-β不饱和酮,添加一个乙烯基格利雅,让温暖,你完成(版本这样的氧气阴离子尤其快)。最酷的变化之一是当它结合Diels-Alder对双环戒指系统转换成稠环的反应。

几年来,应对重排是我唯一读过教科书和化学文献。我知道所有关于它的但从来没有做一个:像一个精致的我读过但从未喝过的酒。大约3年我的博士项目,我使用了一个别致的环系统的行为很奇怪。我把它落在NMR管一夜之间,其山峰慢慢消失了,取而代之的是新的。整个过程“单分子重排”尖叫起来。长话短说,原来是这样的。

想知道更多关于这个过程,所以我通过核磁共振测量信号的集成。我有这张图。

对我来说很难解释一个巨大的感觉插入数据,得到一个这样的图,一个美丽的曲线。我知道,我知道,这是你应该——单分子的衰变,每个人都在创化学学习它。但获取数据,配合曲线,并得到一个半衰期,这是非常有益的。抽象的东西,我读到一本教科书,已经成为混凝土——和我没有任何实验室手册或过程。这是我收集的自然模式数据。

我不认为任何数量的讲座,实验室部分,视频,或者真正鼓舞人心的演讲者能捕获是什么样子有这样的经验。这是你只需要为自己发现。应对重排开车回家的我,有一个美丽的秩序,自然的运作方式,并通过记录和图表我们可以发现我们的观察。它也启发了我更了解有机化学,这样我不会排除里面的笑话。