有机试剂
周五试剂:国家统计局(N-Bromo琥珀酰亚胺)
最后更新:2020年3月2日|
N -Bromosuccinimide (国家统计局)作为有机化学试剂
公然的插头试剂指南,每个星期五我配置文件不同的试剂中常见的组织1 / Org 2。
N-Bromosuccinimide更方便替代溴(Br2)
如果你曾经的“快乐”与溴(Br2),你就会知道这密集的橙色液体是一个疼痛的屁股有两个原因。首先,这烟像一个混蛋。一旦你打开瓶子,橙色烟雾开始喷涌无处不在,如果你还没把瓶子深入通风柜,你很快就会尝到Br的难忘的香气2在鼻孔拌(哈佛商业评论)。其次,它的密度极大(d = 3.19)和因此滴往往从不管你使用的是给它,杰克逊·波洛克风格,留下一点痕迹的强烈发烟橙色水坑。(编辑:感谢评论者弗雷德施赖伯博士指出这种行为是由于高蒸汽压的Br2,而不是密度。)
相比之下,国家统计局(N-bromo琥珀酰亚胺)是一个闪闪发光的白色结晶固体和简单派。但不要被欺骗。这包一拳。它将做许多相同的反应,溴与吸电子琥珀酰亚胺的氮溴部分正电荷,因此亲电。
有两个主要的反应国家统计局用于在Org 1 / Org 2:烯丙基溴化(最常见),也为Br作为替换2的形成bromohydrins。
国家统计局作为烯丙基溴化试剂
烯丙基溴化更换一个氢在碳毗邻一个双键(或芳环,在这种情况下,它被称为苄基的溴化)。国家统计局作为替代Br2 Br2以来在这些情况下倾向于与双键形成二溴化反应。的优势国家统计局是它提供了一个低级Br2浓度,和双键的溴化不竞争。
烯丙基溴化与国家统计局:它是如何工作的
一旦Br2形成反应收益,就像其他自由基卤化反应:均裂Br的2与光或头部(起始),紧随其后的是抽象的烯丙基的H (传播步骤# 1)和随后的反应,这与另一个相当于Br激进2将所需的产品。剩下的Br激进的反应与另一个等价的碳氢化合物在这种连锁反应,直到限制试剂消耗。
国家统计局从烯烃作为Bromohydrin形成的试剂
国家统计局也能作为一个替代Br2 halohydrins的形成。
回想一下,烯烃与溴反应2形成“bromonium离子”,这是3-atom溴环和一个正电荷。好吧,国家统计局也会形成bromonium离子烯烃。当水(或一个酒精)作为溶剂,它会攻击bromonium离子,导致halohydrin的形成。注意,立体化学总是“反式”。
有很多其他的用途国家统计局超越你所看到的在Org 1 / Org 2中,当然,这些都是最基本的。
注:你可以阅读关于化学的国家统计局和80多名其他本科有机化学试剂的“有机化学试剂指南”,可以是一个可下载的PDF。
(高级)引用和进一步阅读
- Bromohydrin形成二甲亚砜
大卫·r·道尔顿·杜塔和丹尼尔·g·琼斯
美国化学学会杂志》上1968年,90年(20),5498 - 5501
DOI:10.1021 / ja01022a030
的合成halohydrins通常教学生学习有机化学。Bromohydrins可以方便地形成的烯烃使用国家统计局在潮湿DMSO溶液,烯丙基的使用或苄基的溴化的碳氢化合物国家统计局和一个激进的引发剂也称为沃尔齐格勒反应。 - 溴化N-Bromosuccinimide和相关化合物。沃尔齐格勒反应。
卡尔Djerassi
化学评论1948年,43(2),271 - 317
DOI:10.1021 / cr60135a004
老回顾这个反应由著名化学家卡尔Djerassi,对全球卫生的主要贡献是炔诺酮的发展——第一位女性避孕。 - N-Bromosuccinimide。三世。立体化学的苄基的溴化
w . j . Dauben jr .)和莱顿l .真品
美国化学学会杂志》上1959年,81年(20),5404 - 5409
DOI:10.1021 / ja01529a038
机械研究的立体化学苄基的溴化。通过观察外消旋的形成苄基的陈词滥调的前手性的基质,独到的激进分子在这个反应是进一步加强。相同的引用烯丙基溴化可以改变用途: - 机制的苄基的溴化
格伦·a·罗素查尔斯。DeBoer,凯瑟琳·m·德斯蒙德
美国化学学会杂志》上1963年85年(3),365 - 366
DOI:10.1021 / ja00886a040
苄基的溴化遵循相同的机制烯丙基溴化本文解释了。国家统计局是一个方便的自由基溴化试剂,机械的研究包括以下文件国家统计局: - 苄基的机制与N-Bromosuccinimide溴化
r·e·皮尔森和j·c·马丁
美国化学学会杂志》上1963年85年(3),354 - 355
DOI:10.1021 / ja00886a029
这些论文教授j·c·马丁(伊利诺斯)在他职业生涯的早期,他做这工作之前最著名(研究“hypervalent”分子,包括开发的“Dess-Martin Periodinane”)。 - Chain-Carrying物种的身份与N-Bromosuccinimide:溴化的选择性取代N-Bromosuccinimides对甲苯代替
r·e·皮尔森和j·c·马丁
美国化学学会杂志》上1963年,85年(20),3142 - 3146
DOI:10.1021 / ja00903a021 - N-bromosuccinimide。的机制烯丙基溴化和相关的反应
j . h . Incremona马丁和詹姆斯·卡伦
美国化学学会杂志》上1970年,92年(3),627 - 634
DOI:10.1021 / ja00706a034 - 作为一个连锁航母Succinimidyl激进。的机制烯丙基溴化
j . c .天,m·j·林德斯特伦和p . s . Skell
美国化学学会杂志》上1974年,96年(17),5616 - 5617
DOI:10.1021 / ja00824a074 - 激进的溴化环己烯亚兰的溴:添加和替换
d . w·麦克米伦和John b . Grutzner
《有机化学》杂志上1994年,59(16),4516 - 4528
DOI:10.1021 / jo00095a029
介绍小心动力学研究表明,Br的低浓度2(如提供的不洁净的国家统计局在极地)将支持激进的替换加成反应。 - 4-BROMO-2-HEPTENE
f·l·格林伍德·m·d·Kellert和j . Sedlak
Org。Synth。38卷,p。8 (1958)。
DOI:10.15227 / orgsyn.038.0008
一个可靠的程序烯丙基溴化与国家统计局在有机合成。
“Br2的优势在于,它提供了一个低浓度Br2”…它应该读“国家统计局的优势是它提供了一个低浓度Br2”…
固定的。谢谢你的更正!
当环己酮与国家统计局/亚兰+ aq KOH反应得到cyclopentanoic酸作为最终产品,我发现这一个测试。你能请告诉我发生了什么
α溴化Favorskii重排紧随其后。
太棒了!什么我在寻找并解释了美丽。
奇怪,我不知道佩顿曼宁在有机化学博士学位…
有可能进行亲电芳香替换使用国家统计局作为溴化剂和Br2像我们一样吗?
迟来的回答你的问题,但是的,路易斯酸是兼容与国家统计局和使它更活泼。它可以用于溴化芳烃。通常最适合电子富芳烃如苯酚和吡咯。电子差物种我坚持Br2 FeBr3或相似。
抱歉迟到的回应,希望是有帮助的詹姆斯
很有帮助!谢谢你！
与国家统计局4-methyl-hex-2-ene反应时,得到两种产品。你怎么知道哪个产品是主要的产品?我的老师已经2-bromo-4-methyl-hex-3-ene作为主要的产品。
嗨,这不是一个简单的问题来回答。通常产品严重依赖于反应条件,特别是温度。我当然希望氢在颈是抽象第一(相对于颈- 1)给一个三级烯丙基的激进的(与主烯丙基的激进)但c-Br债券形式很难预测。需要注意的一件事是,形成颈C4双键替换(更稳定)比C2-C3双键(少代替,稳定)和更高的温度会倾向于产品。
我没有为你不幸的是一个简单的答案。谢谢你的写作,詹姆斯
激进的中间进行重排,形成一个更稳定的自由基(如果可能的话),我读过,自由基几乎没有重新排列与碳正离子的倾向,
但是因为这里的激进与共轭双键,不应该有重排(因为第二范式的贡献)
嗨,他们不接受H或烷基转移和碳正离子一样,但是他们进行烯丙基的重组。//m.dermacare3d.com/2013/12/02/bonus-topic-allylic-rearrangements/
国家统计局将溴化降或triptycene桥头堡碳呢?有发表过这样的先例吗?
谢谢
可能。我知道N-chloro二烃基胺做桥头堡氯化,看到j。化学。Soc.1974 96 134307 - 4311。https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja00820a042
如何mono-bromination cyclopentylphenylmethanone (1-bromo-cyclopentyl) -phenyl-methanone ?
使用n-bromo琥珀酰亚胺?
我想这篇文章插入图片,但看上去是不可能的。
谢谢你的关注!
文笔和容易阅读!
关于你的声明”国家统计局(N-Bromo琥珀酰亚胺)”
“其次,密度极大(d = 3.19)和因此滴往往从不管你使用的是给它,杰克逊·波洛克风格,留下小暴力发烟橙色水坑。“这不是密度的原因,但溴的高蒸气压。抽到一个吸管立即出去,因为球管的压力越来越大。甚至你的手的温暖充满溴的吸管将增压移液管和驱逐溴。
伟大的弗雷德。谢谢你的澄清!
国家统计局用来制造卤素化合物而不打扰双键?
它可以执行烯丙基溴化或苄基的溴化过氧化物的存在,没有令人不安的双键,是的。
国家统计局做什么如果我们采取任何过氧化吗?
在过氧化物的存在,国家统计局将烯丙基的或苄基的溴化。
是什么机制如果我们cyclohex1-ene与国家统计局反应和热
烯丙基溴化,就像在这篇文章中提到的://m.dermacare3d.com/2013/11/25/allylic-bromination/
国家统计局氧化的主要醇醛吗?
是的,它将在极性溶剂氧化的主要醇醛通过形成一个次溴酸盐的中间体。有趣的是,国家统计局是二级/主要醇更有选择性,也非常有选择性氧化的轴向(vs赤道)类固醇系统中的组。看到化学。启,1963卷63页21。https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr60221a002
它与环己烷反应吗?伯胺或alchohol吗?
环己烷,不。一级胺/醇-是的,形成弱N-Br O-Br债券本身可以氧化剂或进行各种复杂的反应。
国家统计局可以用作试剂的亲电芳香取代卤化反应?
是的,但通常只有很富电子芳香物种如吡咯、吲哚和呋喃。国家统计局+苯不会给你太多没有路易斯酸催化剂。
如果你有国家统计局/ ROOR吗?
这可能是一个烯丙基溴化。
詹姆斯,
国家统计局生成溴激进然后摘要烯丙基的丙烯氢,因为烯丙基的碳氢键是最弱的碳氢键由于共振产生的烯丙基的激进。
然而,我也教溴激进分子从哈佛商业评论与RO自由基反应生成过氧化(均裂产生的债券)将与π键生成反应1-broom-2-propyl激进传播一步antimarkovnikov除了哈佛商业评论的过氧化物的存在。
所以哪里br自由基反应,在π键或烯丙基的碳氢键?
双键的激进分子将增加,但创造的激进(碳基激进)需要与继续反应连锁反应。哈佛商业评论存在时,它与H-Br反应再生Br•周期仍在继续。然而与烯丙基溴化,没有哈佛商业评论的来源可以继续链。因此,如果激进的发生,它只是返回到双键和溴激进。换句话说,除了双键是一个死胡同。
为什么低浓度Br2 = >替换,高浓度的Br2 = >添加?
烯丙基溴化上看到这篇文章://m.dermacare3d.com/2013/11/25/allylic-bromination/
成什么是国家统计局转化反应的烯丙基溴化反应?
——我认为这是溴但这是不正确的。可能溴激进吗?
最终国家统计局转化成琥珀酰亚胺。
神奇的!你应该是一个教授在我的大学! ! !
谢谢你匿名
过氧化氢和溴也给激进溴为什么只有n溴丁二酰胺为烯丙基的产品
将导致溴化溴的双键。国家统计局提供一个稳定的、低浓度的Br2来源。看到这篇文章。//m.dermacare3d.com/2013/11/25/allylic-bromination/
甲苯的反应与国家统计局收益率p-bromotoluene、o-bromotoluene和少量的m-bromotoluene…在你的例子显示它收益率溴连着甲基烯丙基的位置。上星期我在实验室进行了这个反应,红外光谱和核磁共振确认我上面列出的产品。你困惑的是如何来到这个产品吗?
我们可以开展mono使用国家统计局醌物种的溴化试剂吗?
请回答
可能。特别是如果使用酸催化。https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ol006952r