有机化学学习提示:如何使用“学习伙伴”

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14个关于“有机化学学习提示:如何使用“学习伙伴””

1. 在第二个例子中，NaOMe不是比KOtBu更好的选择吗? KOtBu可以通过Hoffman机甲产生大量的亚甲基环己烷。

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2. 固定的。谢谢你给我这个位置。

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3. 你对KOtBu(大体积基)作为非扎伊采夫消去条件了解多少?我想我是我校园里唯一一个教这个的人，当其他人使用KOtBu作为常规的Zaitsev E2淘汰时，我感到震惊。我愿意接受非扎伊采夫消除不是KOtBu被接受的用法，但网上似乎没有一致性。

   cf用于非zaitsev使用KOtBu:
   http://www.chem.siu.edu/chem341/c341lectures/c341eliminations.pdf(pg3)
   http://pages.towson.edu/jdiscord/WWW/331_problem_sets/Chapter10_11/Reactions_of_Alkyl_Halides.pdf(pg12)
   http://chm233.asu.edu/notes/halides/halides.html(# 7)
   http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/alhalrx3.htm(就在Bredt规则标题前)

   实际同行评议文章:
   http://dx.doi.org/10.1021/ja00499a021

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   1. 好问题。纵观C&S第4版(第387页)，有一个明显的“趋势”，即大基生产更多的非扎伊采夫产品，尽管它高度依赖于离去基。例如，对于2-碘丁烷在DMSO中的反应，乙氧基生成17%的1-丁烯，而-OtBu生成21%的1-丁烯(没有给出反离子)。另一方面，OTs衍生物是35%的1-丁烯(以乙醇为单位)，61%的1-丁烯(以DMSO为单位)。
      还有另一个例子- 2-碘4-甲基戊烷，KOtBu给出39%的终端烯烃，而KOPr给出25%。
      我得把3月份的数据挖出来再看一看。
      这很难说是一个主导趋势，但它是真实的。我把它归为“善意的谎言”，即我们告诉学生的用来掩盖真实数据混乱的谎言。

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      1. 我查了3月。这说明不了什么。在这个问题上非常模糊。

         如果你看一下，它是在Ch17(第5版)的双键取向部分的开头，在它概述了基本的消除机制(#4)之后:

         “在进一步的实验中，大量不同种类的碱被证明在碱度和霍夫曼消去率之间服从线性自由能关系……”(尽管引用的论文没有测试醇酸碱……)http://dx.doi.org/10.1021/jo01337a018）

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         1. 你在JACS(1979)上给全文的引用也是C&S引用的。我感兴趣的是，它第一次出现在入门教材中是什么时候——我看到KOtBu在全国各地的课程中被称为非扎伊瑟夫淘汰的“庞大基础”。
            有人应该花几周的时间把这个(和SN1/SN2!)的一套很好的实验结果放在一起，用于教学目的....如果我们打算每年向成千上万的入门级学生提供这些数据，有硬数据集就太好了。

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            1. “有人应该花几周的时间把这个(和SN1/SN2!)的一套很好的实验结果放在一起，用于教学目的....如果我们打算每年向成千上万的入门级学生提供这些数据，有硬数据集就太好了。”

               SciFinder吗?不会太难的。

            2. 数据在那里，但经常有奇怪的小块缺失，比如溶剂或反离子略有不同。这是一床拼布被子。我只是想看看我们在课程中讨论的所有实验都被应用的研究，并将结果制成表格。你抽的是我抽的烟吗，随意挥舞的家伙?

            3. 是啊，这篇论文写起来会很有趣。当然，谁会出版这样的作品呢?j .化学。我觉得艾迪是最合适的人选。

               而且，为了正确地做这件事，你需要相当多的资源，比如500美元的化学品和高效液相色谱。嗯。

            4. 学术界不太可能会觉得它很有趣，这是可以理解的。但考虑到二年级学生每年花在理解SN2反应上的总时间至少要几百人年，J. Chem。有可能是艾德。如果我有自己的实验室，一些时间，还有几千美元，我想把它弄个水落石出。有一天，希望，在我亚历山大·舒尔金启发的晚年....

            5. 有趣的是，马奇是如何解释“典型”情况下(如NMe3或SMe3离开基团)的霍夫曼消除的:

               “向正电荷离去基的变化导致机制向光谱的E1cB端转移，那里有更多的C-H键断裂，酸度更重要(CH3氢比RCH2氢更酸)。
               ..．
               因此，从CH3CH2CH2CHXCH3中获得的1-烯的百分比如下(X按大小顺序排列):Br-， 31%;我- 30%;TsO, 48%;SMe2, 87%;SO2Me, 89%;NMe3, 98%。(KOEt为基，http://dx.doi.org/10.1021/ja01591a049）

4. 大体积的碱基产生Hofmann(非zaitsev)产物是有道理的——拥挤产生类似sm的TS，所以更有E1cb机制。我们通过比较霍夫曼和扎伊采夫来教授这一点，离去基是决定机制的关键因素。赛克斯(http://www.amazon.co.uk/Guidebook-Mechanism-Organic-Chemistry-Peter/dp/0582446953)有点过时，但处理得很好。

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5. 伊恩·古尔德在亚利桑那州立大学的网站链接不起作用。还有其他的联系吗?

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   1. 谢谢，删掉了。

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